氣相色譜峰峰型的影響因素

    大家在做氣相色譜分析時(shí)，或多或少也有著(zhù)對色譜峰的審美，氣相色譜峰峰型有哪響影響因素，怎么才能做出“好看”的峰形呢？我們來(lái)探討一下。

    理想情況下，經(jīng)色譜分離的峰應該為高斯分布曲線(xiàn)，即對稱(chēng)峰。但實(shí)際上當一個(gè)樣品譜帶沿著(zhù)色譜柱前進(jìn)時(shí)，由于濃度差等原因，樣品分子會(huì )向譜帶兩側擴散，從而使色譜柱出口處的樣品譜帶比柱入口處寬，且可能產(chǎn)生不對稱(chēng)的峰，就是譜帶展寬。譜帶展寬的程度主要用柱效來(lái)表示，色譜峰越對稱(chēng)，峰越窄，柱效越高。

 影響譜帶展寬的因素有多種，主要分為柱內和柱外兩種。

    柱內因素是指色譜柱本身的性能，如柱活性大小、固定相是否與樣品發(fā)生化學(xué)反應、柱效是否夠高、樣品是否超載等等。

    柱內因素導致譜帶展寬的因素則主要是指街頭的死體積、進(jìn)樣口和檢測器死體積等。在氣相色譜中，柱外因素導致譜帶展寬的程度要比柱內因素小得多。

色譜峰除了會(huì )變大、變寬，向圓頭峰、平頭峰的出現也時(shí)有發(fā)生。

峰面積變大

導致色譜峰峰面積變大的主要原因有以下幾點(diǎn)：

①方法參數設置：

a. 分析條件的改變，如環(huán)境溫度升高，分流比變化等。分流比變小，峰面積變大。

b. 數據處理機問(wèn)題。比如重新開(kāi)機后，可能會(huì )出現這種情況；

c. 方法設置參數變化，如積分參數變化；

d. 手動(dòng)進(jìn)樣時(shí)進(jìn)樣技術(shù)不好。

②儀器因素：

a.載氣流速控制不好，流速增大或柱前壓力調節閥異常，可能出現這種情況；

b. 分流口被污染；

C.程序升溫過(guò)程中升溫重復性不好，柱溫控制不良；

③色譜柱因素：

a. 色譜柱類(lèi)型不適合分析該樣品，導致固定液流失；

b. 柱溫過(guò)高超過(guò)了色譜柱固定液的溫度上限，導致固定液流失；柱溫太靠近色譜固定液的溫度下限，導致樣品在流動(dòng)相和固定相之間的分配比發(fā)生變化；

c. 色譜柱用了段時(shí)間，未老化，柱性能變差甚至有之前的樣品殘留物，可能導致這樣情況；

d.柱溫未達到平衡就開(kāi)始進(jìn)樣；

 解決方案

    測定時(shí)色譜峰面積變大的現象，在確認沒(méi)有改變色譜條件和方法參數的前提下，首先要考慮進(jìn)樣問(wèn)題。如果是手動(dòng)進(jìn)樣，要提高進(jìn)樣技術(shù)，進(jìn)樣量要準確、穩定。如果是自動(dòng)進(jìn)樣，則維護、改善進(jìn)樣系統，保證進(jìn)樣器正常工作；

其次，考察儀器因素。

    要觀(guān)察載氣壓力是否穩定、柱前壓調節閥是否有問(wèn)題；測定分流口和隔墊吹掃口排出的載氣，排出氣是否減少，必要時(shí)調整分流比或清洗分流口。

    另外，要記錄升溫過(guò)程（柱溫，如有程序升溫的進(jìn)樣口也要考察）的溫度變化，控溫精度是否正常；柱溫的控制是否正常尤其重要。

    如有問(wèn)題，需要維修溫控系統的電路部分。 當然，色譜柱的因素也必須考慮。色譜柱的固定液類(lèi)型是否適合分離該樣品，柱溫是否合適等。如果色譜柱不合適，更換色譜柱。

如過(guò)色譜柱用了很久，沒(méi)老化，就老化后再做；如果老化色譜柱，柱性能仍不能恢復，那么得更換新的色譜柱。

平頭峰

    色譜圖中出現平頭峰，首先要考慮進(jìn)樣量是否過(guò)大，導致信號過(guò)大，信號超過(guò)記錄儀的zui大測量值，不再上升出現的平頭峰，包括進(jìn)樣量過(guò)大及濃度太大等；還可能是檢測器靈敏度選擇太高，離子化檢測器所用靜電計輸入達到飽和，記錄儀滑線(xiàn)電阻或機械部分故障。

解決方案

一旦遇見(jiàn)平頭峰，應該從以下來(lái)解決：

①減少進(jìn)樣量，或對樣品進(jìn)行合理稀釋?zhuān)蜻M(jìn)樣時(shí)加大分流比；

②適當調節檢測器信號衰減，改變記錄儀量程；

③增大色譜儀上衰減倍數，減小靈敏度。

當然，在色譜分析時(shí)，定量的依據是色譜峰響應大小與組分量在一定范圍內呈線(xiàn)性關(guān)系。

    對有些試驗而言，主要考察的是雜質(zhì)量，所以有時(shí)為了能準確檢測出有關(guān)雜質(zhì)化合物的量，往往會(huì )通過(guò)增大供試品溶液濃度，提高雜質(zhì)的信號響應值來(lái)進(jìn)行試驗，這時(shí)供試品主峰就可能會(huì )出現平頭峰，因雜質(zhì)峰的響應值與主成分峰的響應值相差太大且無(wú)關(guān)，因此不必關(guān)注此類(lèi)主成分平頭峰，對雜質(zhì)自身標準品對照定量法，實(shí)際試驗中要注意具體問(wèn)題具體分析！

圓頭峰

色譜分析中出現圓頭峰，有以下幾個(gè)方面原因：

①進(jìn)樣量過(guò)大，超過(guò)檢測器的線(xiàn)性范圍（ECD檢測時(shí)尤其如此）；

②檢測器受固定相流失及樣品中高沸點(diǎn)成分、易分解組分及腐蝕性物質(zhì)的污染；

③記錄儀靈敏度過(guò)低；

④載氣系統可能存在泄漏。

解決方案

針對色譜圖中出現圓頭峰，可采取的措施有：

①減少樣品溶液進(jìn)樣量或將樣品稀釋后再進(jìn)樣，或增大分流比來(lái)進(jìn)樣；

②清洗檢測器，如果污染物于高沸點(diǎn)物質(zhì)，則通?？蓪z測器加熱至zui高使用溫度后，再通入載氣就可清除，要注意加熱的溫度不能損壞檢測器的絕緣材料；

    如果加熱法不適宜，也可以用丙酮等溶劑從進(jìn)樣口注入（每次可注入幾十微升）進(jìn)行清洗，在污染程度較輕時(shí)是有效的；若以上方法都不能解決污染問(wèn)題，則應將檢測器卸下，選擇既能溶解污染物又不損壞檢測器的溶劑，用注射器注入測量池進(jìn)行*清洗；

③適當調節記錄儀靈敏度；

④查看載氣氣路壓力，仔細檢查是否存在泄漏，這種情況一般伴隨著(zhù)保留時(shí)間或響應值的變化。