檢出限和定量限標準做法

    檢出限（LOD）或定量限（LOQ）的測定通常是在目標物的含量在接近于零的時(shí)候才需要進(jìn)行測定。

 什么時(shí)候需要進(jìn)行測定？

        檢出限（LOD）或定量限（LOQ）的測定通常是在目標物的含量接近于“零”的時(shí)候才需要進(jìn)行測定。當方法應用于所測定的分析物濃度要比定量限大的多時(shí)，檢出限與定量限評定就顯的不是非常有必要了。但是對于那些濃度接近于檢出限與定量限的痕量和超痕量測試，常報出“未檢出”時(shí)，這時(shí)檢出限或定量限對于風(fēng)險評估或法規決策則就顯得非常的重要。

不同的基體需要獨立評估其檢出限和定量限

 檢出限（LOD）？

       對于大多數現代的分析方法檢出限（LOD）分為兩個(gè)部分，方法檢出限（MDL）和儀器檢出限（IDL）。。。

       方法檢出限是在應用在某個(gè)具體基體內的分析物的測定，可定義分析物質(zhì)能在可靠將分析物測定信號區別于特定基體背景（噪音）的zui低濃度或量。

       換句話(huà)說(shuō)，方法檢出限就是方法中測定出大于相關(guān)不確定度的zui低量（Taylor，1989）。在分析方法檢出限（MDL）時(shí)需要靠考慮到所有基體的干擾。

方法的檢出限不應與儀器zui低響應值相混淆

      使用信噪比可作為考察儀器性能的一個(gè)有用的指標，但不適用于評估方法檢出限。目前大多數的分析都是利用設備進(jìn)行分析，但每個(gè)設備對于所檢測的分析物的量都會(huì )有一定檢出能力。這種檢出能力可用儀器檢出限（IDL）進(jìn)行表示。儀器檢出限可定義為儀器能將目標物與設備背景相區別或可靠檢測的zui低量（儀器噪音）。隨著(zhù)靈敏度增加，IDL降低，儀器噪音降低，IDL也降低。

可多種方法確定檢出限，羅列出應用評定檢出限的一些方法

1、基于虛擬（visual）評估LOD：

 Visual評估可應用于非儀器方法和儀器分析方法，同時(shí)也可應用于定性測試方法的評估。

 通過(guò)在樣品空白中添加已經(jīng)濃度的分析，后評定能夠可靠被檢測出的zui低濃度值。

      在樣品空白中加入一系列不同濃度的分析物。在每一個(gè)濃度點(diǎn)需要進(jìn)行約7次的獨立測試。各個(gè)濃度點(diǎn)的重復性測試應該隨機性。對于定性分析，通過(guò)繪制陽(yáng)性百分比（陰性）與濃度之間的響應曲線(xiàn)，檢查確定哪個(gè)濃度閾值是不可靠的。

2、空白標準偏差進(jìn)行評定LOD

    通過(guò)分析大量的空白進(jìn)行評定（推薦20個(gè)以上）。樣品空白獨立測試的次數（n大于10以上），以及加入zui低可接受濃度的樣品空白測試次數（n大于10次以上）。LOD的可用樣品空白平均值值加上3被標準偏差。（0+3S）

3、基于校準曲線(xiàn)的LOD評定

       如果LOD數據或與LOD相近的數據無(wú)法得到，則可利用校準曲線(xiàn)的參數進(jìn)行評估。用空白加上空白的3倍偏差，儀器對于空白的響應可用方程截距a表示，儀器響應的標準偏差可用校準曲線(xiàn)的標準偏差Sy/x來(lái)表示。故可利用方程yLOD=a+3sy/x=a+bxLOD,則xLOD=3sy/x/b.這個(gè)方程廣泛應用于分析化學(xué)。然而由于這是推斷，當濃度接近于期望LOD時(shí)，則所測定的數據就會(huì )顯得不那么可靠，建議當濃度接近于LOD時(shí)，需要證明要在合適的置信區間內能夠被測定出來(lái)（可靠的被測定出來(lái)）。

4、基于信噪比LOD

      由于儀器分析過(guò)程都會(huì )有背景噪音，常用的方法就是利用已經(jīng)低濃度的分析物與空白樣品的測量信號進(jìn)行比較，確定出能夠可靠測定出的zui小的濃度，zui典型的可接受的信噪比是2:1或3:1。

定量限LOQ

       定量限同樣是指檢測限，然而定量限與LOD是有區別。類(lèi)似于LOD，LOQ也可以分成兩個(gè)部分，方法定量限（MQL）和儀器定量限（IQL）

       方法定量限可定義為在特定基體中在某一可信度（a certain degree）內對分析物能進(jìn)行可靠確認和定量的zui低濃度值。

       儀器定量限可定義為儀器能夠對分析物進(jìn)行可靠確認和定量的zui低濃度值。

       定量限可以用分析物在樣品中的濃度來(lái)表示（百分比，ppb）表示。多種慣例采用于LOQ的評估。主要是從其可信性（certainty）考慮(如測試是否基于法規目的，測試不確定度和可接受準則等)，zui普遍可接受的是將空白加上10倍的重復標準作為L(cháng)OQ或3倍的LOD（給出了更大的數）或高于方法確認中使用zui低加標的50%作為L(cháng)OQ.為了使數據更加的可信性，LOQ可用10的LOD來(lái)表示。在某一特定測試領(lǐng)域其它因素可以應用，那么機構應當將那些現行的因素考慮在內。

       定量限是在特定的基體和方法評估的，不同機構之間或在同個(gè)機構內由于不同設備、技術(shù)和試劑不同而有差異。

報告檢出限LOR

     報告檢出限是實(shí)際定量限或高于LOQ.   LOD-快速參考